溶液中雜質(zhì)對硫酸腐蝕行為的影響
硫酸溶液中常含有氧化性、還原性、中性或吸附性物質(zhì)等雜質(zhì)或其他組分,這些組分對材料腐蝕的影響因環(huán)境不同而異。 硫酸溶液中的溶解氧或Fe3+和Cu2+等氧化劑對于腐蝕的影響與其濃度、硫酸濃度和材質(zhì)有關(guān)。稀酸中的氧化劑可能對部分耐純稀酸或還原性介質(zhì)腐蝕的金屬不利,其腐蝕速率隨著氧化劑濃度的增加而上升,如銅和鉛等;或其腐蝕速率隨著氧化劑濃度先的增加先下降后上升,如雙相不銹鋼和超級不銹鋼等。只能在弱酸性硫酸中才能鈍化的普通不銹鋼或鈦材,足夠的氧化劑可以顯著提高其在稀酸中的耐蝕性,若氧化劑濃度不夠,則加速其腐蝕,一旦足夠,腐蝕速率不再隨其濃度的增加而變化。 硫酸溶液中含有SO2或者SO32-、HCl和Cl-或HF等還原物質(zhì),對材料的影響一般是負面的,盡管有報道,氯化鈉的存在會抑制硫酸環(huán)境的腐蝕狀況,但是在實際生產(chǎn)過程中,存在于硫酸介質(zhì)的氯離子會使鈍性金屬在硫酸中的鈍化變得很困難,導(dǎo)致致鈍電位增大,維鈍區(qū)減小等現(xiàn)象。不僅加劇其均勻腐蝕的程度,還常引發(fā)孔蝕、縫隙腐蝕或應(yīng)力腐蝕破裂,大量氟化物可使玻璃和耐酸陶瓷等無機材料產(chǎn)生嚴重的化學(xué)腐蝕。 Nishimura針對304不銹鋼在含有氯化物和鉻化物的硫酸中的應(yīng)力腐蝕行為進行了研究,結(jié)果表面:在353K,392Mpa環(huán)境下,0.82kmol/m3的硫酸介質(zhì)中,隨著氯離子濃度由1.3mmol/L增大到100mmol/L,304出現(xiàn)應(yīng)力開裂的時間明顯減小。并推導(dǎo)出了該環(huán)境下,氯離子濃度與 應(yīng)力開裂時間的關(guān)系式。 林曉娉針對幾種鑄造奧氏體不銹鋼在含氯硫酸介質(zhì)中點蝕規(guī)律進行了研究,結(jié)果表明,加入氯后,18-8不銹鋼的極化曲線變化極為明顯,鈍化區(qū)間明顯減小而維鈍電流顯著增大。在含氯的硫酸介質(zhì)中,18-8的奧氏體不銹鋼基本不耐蝕,隨著鋼材中鉻鎳含量的增加,鋼的耐蝕性能有所提高;在鋼中添加了鉬后,耐蝕性大大的提高。 許傳壁針對維尼綸生產(chǎn)中的醛化液對SUS3306不銹鋼的腐蝕研究發(fā)現(xiàn),在70℃的醛化液中(約20~45wt%硫酸環(huán)境),當氯離子濃度上升到600ppm以上時,不銹鋼無法維持其鈍化狀態(tài),腐蝕開始劇烈加劇。
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2014年07月02日
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